The roles of the width of gas-liquid-solid three phase boundary

发布于:2021-09-18 00:02:37

6  4 1  2 0 1 0 1 1


E L E C T R O C H E M I S T R Y

V o l . 1 6  N o . 4 N o v . 2 0 1 0   : 1 0 0 6 ? 3 4 7 1 ( 2 0 1 0 ) 0 4 ? 0 3 8 5 ? 0 8    A r t i c a l I D

T h eR o l e s o f t h eWi d t ho f G a s / L i q u i d / S o l i dT h r e e ? P h a s eB o u n d a r y Z o n eo f D i s p e r s i o nWa t e rF i l ms i nA t mo s p h e r i cC o r r o s i o no f Me t a l s
1 , 2 1 ? WA N GJ i a ,J I A N GJ i n g

( 1 . C o l l e g e o f C h e m i s t r ya n dC h e m i c a l E n g i n e e r i n g ,O c e a nU n i v e r s i t yo f C h i n a ,Q i n g d a o 2 6 6 1 0 0 , S h a n d o n g ,C h i n a ; 2 . S t a t e K e yL a b o r a t o r yf o r C o r r o s i o na n dP r o t e c t i o no f M e t a l s ,S h e n y a n g1 1 0 0 1 6 ,C h i n a )

A b s t r a c t :  T h er o l e so f T P B( T h r e e ? P h a s eB o u n d a r y )w i d t hi nt h ec o r r o s i o np r o c e s s e so f m e t a l s
u n d e r d i s p e r s e dw a t e r f i l m s w e r e i n v e s t i g a t e db y e l e c t r o c h e m i c a l t e c h n i q u e s c o m b i n e dw i t hc o n t a c t a n ? g l em e a s u r e m e n t .I t i s f o u n dt h a t b o t hc a t h o d i cl i m i t i n gc u r r e n t d e n s i t ya n dc o r r o s i o nc u r r e n t d e n s i t y l i n e a r l yi n c r e a s e s w i t hi n c r e a s i n gt h eT P Bw i d t h ,c o n f i r m i n gt h ei m p o r t a n t r o l eo f T P Bw i d t hi ng a s / l i q u i d / s o l i dm u l t i p h a s ec o r r o s i o ns y s t e m s . B a s e do na b o v e r e s u l t s , t h e e f f e c t o f w a t e r f i l mt h i c k n e s s o n a t m o s p h e r i cc o r r o s i o nr a t ew a s q u a n t i t a t i v e l ye v a l u a t e db yt h eT P Bw i d t h .

K e yw o r d s :  g a s / l i q u i d / s o l i dt h r e e ? p h a s eb o u n d a r yz o n e ;T P Bw i d t h ;w a t e r f i l mt h i c k n e s s ;c o n ?
t a c t a n g l e ;a t m o s p h e r i cc o r r o s i o n

C L CN u mb e r :  O o c u me n t C o d e : 6 4 6 . 6      D  A              

1  I n t r o d u c t i o n
S t u d yo f c o r r o s i o nb e h a v i o r o f m e t a l s i ng a s / l i q ? u i d / s o l i dm u l t i p h a s ec o r r o s i o ns y s t e m s ,s u c ha sa t ? m o s p h e r e ,o c e a ns p l a s hz o n e ,s o i la n dr e i n f o r c e d , h a sr e c e i v e di n c r e a s i n gi n t e r e s ti nr e c e n t c o n c r e t e y e a r s . L i q u i ds t a t eo nm e t a l s u r f a c e si sa ni m p o r t a n t f a c t o r i n f l u e n c i n gt h ec o r r o s i o np r o c e s s s i n c et h ec o r ? r o s i v e c o m p o s i t i o ni ng a s a n ds o l i dc a na f f e c t t h e c o r ? r o s i o np r o c e s s o n l yt h r o u g hl i q u i d . I ng e n e r a l , c o n t a c t a n g l e f o r m e db y l i q u i di nc o n t a c t w i t hm e t a l i s s m a l l e r t h a n9 0 °d u et ot h eb e t t e r w e t t a b i l i t yo f m e t a l b ya ? q u e o u s e l e c t r o l y t e i nt h e s e s y s t e m s . O nt h i s c o n d i t i o n , t h ee l e c t r o c h e m i c a lr e a c t i o nz o n eu n d e rt h el i q u i d l a y e r c a nb ed i v i d e di n t oab u l kz o n ea n dat h r e e ? p h a s eb o u n d a r y( T P B )z o n e .T h et e r mT P Bz o n e u s e di nt h i s p a p e r i s d e f i n e da s a t w o ? d i m e n s i o n a l l i q ? u i dz o n ei m m e d i a t e l yi n s i d eT P Bw i t ht h ew a t e r f i l m t h i c k n e s s ( )r a n g i n gf r o m 0t o1 0 0μ m . S i m i l a r l y , δ t h et e r mb u l kz o n ei sd e f i n e da sat w o ? d i m e n s i o n a l

i s g r e a t e r t h a n1 0 0μ m . l i q u i dz o n ei nw h i c hδ I t i s g e n e r a l l ya g r e e dt h a t t h et h i c k n e s s o f s t a t i c m . I f e x c e e d s 1 0 0μ m d i f f u s i o nl a y e r i s a b o u t 1 0 0μ δ ( i nb u l kz o n e ) , t h ed i f f u s i o nr a t eo f o x y g e ni s s i m i l a r t ot h a t i ns o l u t i o n , i n d e p e n d e n t o f . I f r a n g e s f r o m0 δ δ m( i nT P Bz o n e ) , t h ed i f f u s i o nr a t eo f o x y ? t o 1 0 0μ g e nf i r s t i n c r e a s e s a n dt h e nd e c r e a s e s w i t ha r e d u c t i o n
[ 1 ? 3 ] i nδ , b u t t h ea v e r a g er a t ei ss t i l l h i g h e r t h a nt h a t

i nb u l ks o l u t i o n , i n d i c a t i n gt h a t t h eT P Bz o n ep l a y s a m o r ei m p o r t a n t r o l ei nt h ec a t h o d i co x y g e nr e d u c t i o n p r o c e s s t h a nb u l kz o n e . T h e r e f o r el i q u i ds t a t ea f f e c t s c a t h o d i cp r o c e s sm a i n l yb yi n f l u e n c i n gt h eg e o m e t r i c p r o p e r t i e s o f T P Bz o n e( e . g .i t s l e n g t ha n dw i d t h ) . T h e s t u d i e s o f e f f e c t o f T P Bl e n g t ha n dw i d t ho nc a t h ? o d ea n dc o r r o s i o np r o c e s s e sc a nr e v e a l t h ei m p o r t a n t r o l e o f l i q u i ds t a t e i ng a s / l i q u i d / s o l i dm u l t i p h a s e c o r ? r o s i o ns y s t e m s . E x p e r i m e n t a l a n dm o d e l i n g s t u d i e s o f T P Bl e n g t h e f f e c t so nc a t h o d i ca n dc o r r o s i o np r o c e s s e so f m e t a l s

R e c e i v e d : 2 0 1 0 ? 0 8 ? 1 5 , R e v i s e d : 2 0 1 0 ? 0 8 ? 3 1  ?C o r r e s p o n d i n g a u t h o r ,T e l : ( 8 6 ? 5 3 2 ) 6 6 7 8 1 9 0 3 ;E ? m a i l :j w a n g @m a i l . o u c . e d u . c n

·3 8 6 ·

            

         2 0 1 0

  F i g . 1  T h es c h e m a t i cd i a g r a mo f T P Bw i d t ha n dc o n t a c t a n g l e
a . av e r t i c a l e l e c t r o d eu n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o l y t e ;b . a ne l e c t r o l y t ea t t a c h e do np l a n a r e l e c t r o d es u r f a c e s ; c . ap o s t ? t i l t e l e c t r o d eu n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o l y t e T a b . 1  C h e m i c a l c o m p o s i t i o no f A 3m i l ds t e e l s C h e m i c a l c o m p o s i t i o n M a s s / % C 0 . 0 6 S i 0 . 3 0 M n 0 . 5 0 P 0 . 4 5 S 0 . 3 0 C r 0 . 0 2 5 N i 0 . 3 0 A l 0 . 0 1 5 C u 0 . 0 3 5

[ 4 , 1 2 ] h a s b e e np u b l i s h e d . T h ee f f e c t o f T P Bw i d t ho n

g e nr e d u c t i o np r o c e s s a n dt h eT P Bw i d t h . ,f i r s t ,t oc l a r i f y T h eo b j e c t i v eo f t h i sp a p e r a r e , s e c o n d , t oi n v e s ? t h ee f f e c t o f p o t e n t i a l o nT P Bw i d t h t i g a t et h ee f f e c t o f T P Bw i d t ho nc a t h o d ea n dc o r r o ? s i o np r o c e s s e so f m e t a l s , a n df i n a l l y , t oe v a l u a t et h e r o l eo f T P Bw i d t hi na t m o s p h e r i cc o r r o s i o ns y s t e m s .

c a t h o d ea n dc o r r o s i o nb e h a v i o r w i l l b ei n v e s t i g a t e di n t h i s p a p e r . B a s e do nt h e d e f i n i t i o no f T P Bw i d t hp r o p o s e di n r e f . , wc a nb ee x p r e s s e da s w= 1 0 0μ m ·c t g θ ( 1 ) w h e r eθi sl i q u i d ? m e t a lc o n t a c ta n g l ea n d1 0 0 mi s t h et h i c k n e s s o f s t a t i cd i f f u s i o nl a y e r . B a s e do n μ E q .( 1 ) , wo n l yd e p e n d s o nt h ev a l u eo f n dc a n θa b ed e t e r m i n e db yc o n t a c t a n g l em e a s u r e m e n t . T h e r e a r et h r e ek i n d s o f s y s t e m s f o r m e db yd i f f e r e n t e x p e r i ? m e n t m e t h o d s d e s i g n e di nt h i s p a p e r : i nc a s e 1 , a v e r ? t i c a l e l e c t r o d e w a s u n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o ? l y t e ; i nc a s e 2 , a ne l e c t r o l y t ed r o p l e t w a s a t t a c h e do n p l a n a r e l e c t r o d es u r f a c e s ; i nc a s e3 , ap o s t ? t i l t e l e c ? t r o d ew a su n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o l y t e . T h e s c h e m a t i cd i a g r a m s o f wa n dθa r es h o w ni nF i g . 1 , r e s p e c t i v e l y . I ti sk n o w nt h a te l e c t r o c a p i l l a r ya c t i o na tt h e ( e . g .t h e r i s e o r d e s c e n t o f s o l u t i o nm e n i s ? T P Bz o n e c u s a n dt h e c o r r e s p o n d i n g c o n t a c t a n g l e v a r i a t i o n s )i s s t r o n g l yd e p e n d e n to nt h ep o l a r i z a t i o np o t e n t i a lo f s t u d y i n ge l e c t r o d e , i n d i c a t i n gt h ed e p e n d e n c eo f T P B w i d t ho np o t e n t i a l . T h u si t i sn e c e s s a r yt os t u d yt h e e f f e c t o f p o t e n t i a l o nc o n t a c t a n g l ev a r i a t i o n sb e f o r e c l a r i f y i n gt h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nt h ec a t h o d i co x y ?
[ 4 ]

2  E x p e r i me n t a l
E x p e r i m e n t w a sd i v i d e di n t ot w op a r t s . E x p e r i ? m e n t I : S t u d i e s o f e f f e c t o f p o t e n t i a l o nc o n t a c t a n g l e w h i c hw e r e p e r f o r m e db y s t e a d y p o l a r i z a t i o nm e a s u r e ? m e n t c o m b i n e dw i t hc o n t a c t a n g l e m e a s u r e m e n t i nt h e s y s t e m s f o r m e de i t h e r b yav e r t i c a l m e t a l p l a t ee l e c ? t r o d eu n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o l y t e( C a s e 1 ) o r b ya ne l e c t r o l y t ed r o p l e t a t t a c h e do np l a n a r e l e c ? t r o d es u r f a c e s( C a s e2 ) . E x p e r i m e n t S t u d i e so f Ⅱ: e f f e c t o f T P Bw i d t ho nc a t h o d ea n dc o r r o s i o np r o c e s s o f m e t a l s w h i c hw e r e p e r f o r m e db y s t e a d y p o l a r i z a t i o n m e a s u r e m e n t a n di m p e d a n c em e a s u r e m e n t c o m b i n e d w i t hc o n t a c t a n g l em e a s u r e m e n t i nt h es y s t e mf o r m e d b yap o s t ? t i l t e l e c t r o d eu n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne ? l e c t r o l y t e( C a s e 3 ) . S p e c i m e n su s e di nE x p e r i m e n tIa n dI Iw e r e b o t hp r e p a r e df r o ma s h e e t o f A 3c a r b o ns t e e l w i t ht h e w o r k i n ga r e ao f 1 0m m× 2 0m m× 2m m . T h ec h e m i ? c a l c o m p o s i t i o no f A 3m i l ds t e e l sw a sl i s t e di nT a b .

N GJ i a ! 4#       WA &: '()*+ / )/ ,-./012345678+9:;<=>

·3 8 7 ·

1 . P r i o r e a c he x p e r i m e n t , t h ew o r k i n ga r e aw a s f i n a l l y , w a s h e di n w e t ? g r o u n dw i t h1 0 0 0g r a d ee m e r yp a p e r s , d e g r e a s e dw i t ha l c o h o l , a n dt h e n d e ? i o n i z e dw a t e r d r i e dw i t hw a r ma i r . T h ee l e c t r o l y t ei s 0 . 1m o l ·L c h e m i c a l r e a g e n t a n dd e ? i o n i z e dw a t e r . E x p e r i me n t S t u d i e so fE f f e c to fP o t e n t i a l o n Ⅰ: C o n t a c t A n g l e I nt h ef i r s ts y s t e m , at h r e e ? e l e c t r o d ec e l lw a s u s e dw i t ha s a t u r a t e dc a l o m e l e l e c t r o d e ( S C E )a s r e f ? e r e n c ee l e c t r o d ew h i c hw a sc o n n e c t e dw i t ht h ee l e c ? t r o l y t eu s i n gal u g g i n gc a p i l l a r ya n dap l a t i n u ml e a f i m m e r s e di n t ot h ee l e c t r o l y t ea sc o u n t e re l e c t r o d e ( F i g . 2 a ) . I nt h es e c o n ds y s t e m , at w o ? e l e c t r o d ec e l l w a s u s e di nw h i c ht w o i d e n t i c a l A 3c a r b o ns t e e l m e t a l p l a t e s w e r ep a r a l l e l e de m b e d d e di ne p o x yr e s i na n d s e p a r a t e dw i t hm y l a r a s t h ei n s u l a t e dg a p( F i g . 2 b ) . Ac e r t a i nv o l u m eo f e l e c t r o l y t ew a sd r o p p e do n t ot h e i n t e r s e c t i o no f t w oe l e c t r o d e s u s i n gam i c r o p i p e t t e . T o a v o i dt h ee v a p o r a t i o no f d r o p l e t , t h ec e l l w a sp l a c e d i n s i d eah u m i d i t y ? t e m p e r a t u r ec o n t r o l l e dc h a m b e rt o k e e pt h e h u m i d i t y a t 8 5 %R Ha n dt h e t e m p e r a t u r e a t 2 0± 2℃.
- 1

S t e a d yp o l a r i z a t i o nt e s t sw e r em a d eb yu s i n ga P A R 2 7 3 Ap o t e n t i o s t a t \ g a l v a n o s t a t . T h ec o n t a c t a n g l e w a s p h o t o e dw i t haP i x e r aD I G I T A LC C DC A M E R . A f t e r p o l a r i z i n g 1m i n u t ea t e a c hp o t e n t i a l a n dd e t e r ? m i n e db ym e a s u r i n gt h et a n g e n t t ot h eg a s / e l e c t r o l y t e i n t e r f a c ea t i t si n t e r s e c t i o nw i t ht h em e t a l s u r f a c eu ? F i g . 1 a a n dF i g . s i n gs o f t w a r e A d o b e P h o t o s h o p 7 . 0( ) . 1 b E x p e r i me n t S t u d i e s o f E f f e c t o f T P BWi d t ho n Ⅱ: C a t h o d ea n dC o r r o s i o nP r o c e s s e s o f Me t a l s T h ee f f e c t o f T P Bw i d t ho nc a t h o d e a n dc o r r o s i o n p r o c e s s o f m e t a l s w a s s t u d i e db yu s i n gap a r t i a l l yi m ? m e r s e dp o s t ? t i l t A 3s t e e l e l e c t r o d ew i t hd i f f e r e n t t i l t a n g l e s . D i f f e r e n tv a l u e so fw w e r ed e t e r m i n e db y m e a s u r i n gc o n t a c t a n g l e s a t d i f f e r e n t e l e c t r o d e ? t i l t a n ? g l e s . At h r e e ? e l e c t r o d ec e l lw a su s e di nt h i sp a r t ( F i g . 2 c ) : t h e w o r k i n g e l e c t r o d e t i l t e d l y i n s t a l l e do na p l e x i g l a s f r a m e t o m a k e t h e w o r k i n g a r e a p a r t i a l l y i m ? , aS C Ea n dap l a t i n u ml e a f m e r s ei n t ot h ee l e c t r o l y t e u s e da s r e f e r e n c ee l e c t r o d ea n dc o u n t e r e l e c t r o d e , r e ? s p e c t i v e l y . S t e a d yp o l a r i z a t i o nt e s t s w e r ea l s od o n eb yu s i n g , p o t e n t i o s t a t \ g a l v a n o s t a t . T h ec o n t a c t a n ? aP A R 2 7 3 A g l ew a sa l s om e a s u r e da f t e rp o l a r i z i n g1m i n u t ea t e a c hp o t e n t i a l . T h e d e t e r m i n a t i o no f c o n t a c t a n g l e w a s s i m i l a r t o t h a t i nE x p e r i m e n t I , a n dt h e s c h e m a t i c d i a ? g r a mw a s s h o w ni nF i g . 1 c . T h ei m p e d a n c em e a s u r e m e n t sw e r ec a r r i e do u t u s i n gas i g n a l w i t ha nA Ca m p l i t u d eo f 1 0m Va n da
3 - 3 ~9×1 0 H z . T h eR f r e q u e n c yr a n g eo f 9 9×1 0 p

N a C ls o l u t i o n ,p r e p a r e df r o m t h ea n a l y t i c a lg r a d e

w a s a l s oe v a l u a t e db yr u n n i n gl i n e a r p o l a r i z a t i o nr e ? s i s t a n c e( L P R )c u r v e s ,w h i c hw e r eo b t a i n e db yp o ? l a r i z i n gt h ee l e c t r o d ef r o m- 2 0t o+ 2 0m Vw i t hr e ? s p e c t t ot h eE t as c a nr a t eo f 0 . 1 6 6m V/ s . E I S c o r ra  F i g . 2  T h e s c h e m a t i c d i a g r a mo f c e l l f o r s t e a d y p o l a r i z a t i o n
t e s t s c o m b i n e dw i t hc o n t a c t a n g l em e a s u r e m e n t s I nw h i c h , WE , R Ea n dC Er e f e rt ow o r k i n ge l e c ? t r o d e , r e f e r e n c ee l e c t r o d ea n dc o u n t e r e l e c t r o d e , r e ? s p e c t i v e l y . T h et i l t a n g l ec h a n g e df o r m1 0 ° ~9 0 ° a . at h r e e ? e l e c t r o d e c e l l u s e df o r a v e r t i c a l e l e c t r o d e u n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o l y t e ; b . a t w o ? e l e c ? t r o d ec e l l e m b e d d e di nc i r c l e e p o x y b e du s e df o r a n ; c . e l e c t r o l y t ea t t a c h e do np l a n a r e l e c t r o d es u r f a c e s at h r e e ? e l e c t r o d ec e l l u s e df o rap o s t ? t i l t e l e c t r o d e u n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o l y t e

a n dL P Rc u r v e sw e r eb o t hm a d eu s i n gaP A R S T A T 2 2 6 3 . T h es o f t w a r e Z V i e w 2a n dC V i e w 2w e r e u s e df o r t h ed a t aa n a l y s i s .

3  R e s u l t s a n dD i s c u s s i o n
3 . 1  E f f e c t o f P o t e n t i a l o nT P BWi d t h
I t i s k n o w nt h a t T P Bw i d t hi s s t r o n g l y d e p e n d e n t o nl i q u i d ? m e t a l c o n t a c t a n g l e .I nt h ec a s eo f av e r t i ? c a l e l e c t r o d eu n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o l y t e , i t

·3 8 8 ·

            

         2 0 1 0

w a s c l e a r l y o b s e r v e dt h e r i s e o f s o l u t i o nm e n i s c u s d u r ? i n gc a t h o d i cp o l a r i z a t i o ni nd i f f e r e n t c o m b i n a t i o n so f m e t a l ( s u c ha s A 3s t e e l , 3 0 4s t a i n l e s s s t e e l a n dC u ) a n dN a C l s o l u t i o n . T h e c o n t a c t a n g l e m e a s u r e m e n t r e ? i n e a r l yd e c r e a s e dw i t hi n c r e a s i n g s u l t s s h o w e dt h a t θl t h ec a t h o d i cp o l a r i z a t i o np o t e n t i a l ( a s F i g . 3 a ) , i n d i ? c a t i n g t h e e f f e c t o f p o t e n t i a l o nT P Bw i d t h . I nt h e c a s e o f a ne l e c t r o l y t ed r o p l e t a t t a c h e do np l a n a r e l e c t r o d e s u r f a c e s , t h ee x p a n s i o no fc a t h o d i ca r e ao fd r o p l e t d u r i n gc a t h o d i cp o l a r i z a t i o nw a sa l s oo b s e r v e d .N o t e t h a t t h ec a t h o d i ca r e ai s e x p a n d i n go u t w a r d s a t e v e r y m o m e n t w i t hi n c r e a s i n g t h e v o l t a g e , w h e r e a s t h e a n o d ? i ca r e a i s l i m i t e dt o a l m o s t t h e s a m e r e g i o n , i n d i c a t i n g o r l i q u i de x p a n s i o n )i so n l y t h a t t h em e n i s c u sr i s e( a s s o c i a t e dw i t ht h ec a t h o d i cp r o c e s s , i n d e p e n d e n t o f t h ea n o d i cp r o c e s s . T h ec o n t a c ta n g l em e a s u r e m e n t r e s u l t s s h o w e das i m i l a r l i n e a r d e c r e a s eo f i t hi n ? θw c r e a s i n gt h ev o l t a g e( a sF i g . 3 b ) , i na g r e e m e n t w i t h t h et e n d e n c y s h o w ni nF i g . 1 a , c o n f i r m i n g t h a t t h e d e ? p e n d e n c eo f T P Bw i d t ho nc a t h o d i cp o l a r i z a t i o np o ? t e n t i a l w a si n d e p e n d e n t o f l i q u i ds t a t eo nm e t a l s u r ? f a c e s . T h ee f f e c t o f p o t e n t i a l o nc o n t a c t a n g l ew a sd e ? s c r i b e db yt h eL i p p m a n ne q u a t i o nw h i c hg a v ear e a ? s o n a b l ee x p l a n a t i o nf o rt h ec o n t a c ta n g l ev a r i a t i o n s d u r i n gc a t h o d i cp o l a r i z a t i o n . H e r e , f r o ma n o t h e r p o i n t o f v i e w , w ep r o p o s et h et h e o r yo f f o r m a t i o no f m i c r o ? d r o p l e t s o nm e t a l s u r f a c e s t o e x p l a i nt h e m e n i s c u s r i s e a n dc o n t a c t a n g l ev a r i a t i o n s d u r i n gc a t h o d i cp o l a r i z a ? t i o n . T h em i c r o ? d r o p l e t sp h e n o m e n o no c c u r r e di na t ? m o s p h e r i ce n v i r o n m e n t h a s b e e nr e p o r t e da n di n v e s t i ? g a t e db ym a n ya u t h o r s
[ 6 ? 1 1 ]

 F i g . 3  T h ec o n t a c t a n g l ea s af u n c t i o no f t h ec a t h o d i cp o ?
l a r i z a t i o np o t e n t i a l a . f o r av e r t i c a l A 3s t e e l p l a t ee l e c t r o d eu n d e r p a r ? - 1 [ 5 ] t i a l i m m e r s i o ni n0 . 1m o l ·L N a C l ; b . a0 . 1 - 1 ·L N a C l d r o p l e t a t t a c h e do nt w oe l e c t r o d e s m o l ( A 3s t e e l )s u r f a c e s

a n o d ea n dt h em i c r o ? d r o p l e t sa n dt h ew e ta r e ab e ? c a m ec a t h o d i cb a s e do nt h ep o t e n t i a ld i s t r i b u t i o n
[ 5 ] m e a s u r e db yK e l v i np r o b e , a g r e e sw e l lw i t ht h e

p h e n o m e n o nt h a t t h e r i s e o f t h e s o l u t i o nm e n i s c u s a n d t h ed e c r e a s e o f c o n t a c t a n g l e o n l y d e p e n do nc a t h o d i c , i n d e p e n d e n t o f a n o d i cp r o c e s s . p r o c e s s N o t et h a t o nc o n d i t i o no f 3 0 ° < < 1 2 0 ° ,c t g s θ θi a p p r o x i m a t e l yn e g a t i v el i n e a rc o r r e l a t e dw i t hθ . T h e m e a s u r e dv a l u e s o f c o n t a c t a n g l ei nc a s e 1a n d2a r e b o t hi nt h er a n g eo f 3 0 °~7 0 ° , s a t i s f y i n gt h ea b o v e l i n e a r c o n d i t i o n . A c c o r d i n g l y , s n e g a t i v el i n e a r c o r ? θi , a n dt h e nt h e l i n e a r d e p e n d e n c e o f r e l a t e dw i t hc t g θ θ o nE( F i g . 3 )l e a d s t o a l i n e a r d e p e n d e n c e o f c t g o n θ E . S i n c e wi s d i r e c t l y p r o p o r t i o n a l t o c t g b a s e d , a l i n ? θ e a r i n c r e a s ei nww i t hi n c r e a s i n gt h ec a t h o d i cp o l a r i ?
[ 4 ] . z a t i o np o t e n t i a l i s o b t a i n e d

. I t i sk n o w nt h a t w h e na

m a i n ? d r o p l e t o f N a C l s o l u t i o nw a s p l a c e do nac o r r o ? s i v em e t a l s u r f a c e , t h e m i c r o ? d r o p l e t s o f 1~ 1 0μ mi n d i a m e t e r i m m e d i a t e l y f o r m e da n de x t e n d e da r o u n dt h e e d g eo f t h em a i n ? d r o p l e t . Wi t hi n c r e a s i n gt h ep o l a r i ? z a t i o np o t e n t i a l a n dt i m e , m i c r o ? d r o p l e t s c o n t i n u o u s l y , c o a l e s c e da n df i n a l l y l i n k e dt o g e t h e r , c a u s i n g g r e wu p t h er i s eo f s o l u t i o nm e n i s c u s a n dt h e nt h ed e c r e a s eo f c o n t a c ta n g l e . A c c o r d i n g l y , t h em i c r o ? d r o p l e t sp h e ? n o m e n o nm a yb eam a i nr e a s o nf o r t h em e n i s c u s r i s e a n dc o n t a c t a n g l ev a r i a t i o nd u r i n gc a t h o d i cp o l a r i z a ? t i o n . T h er e s u l t s t h a t t h ep r i m a r yd r o p l e t a c t e da s a n

3 . 2  E f f e c t o f T P BWi d t ho nC a t h o d i c O x ? y g e nR e d u c t i o nP r o c e s s o f Me t a l s
T h ec a t h o d i cp o l a r i z a t i o nc u r v e so fap a r t i a l l y i m m e r s e dv e r t i c a l A 3c a r b o ns t e e l e l e c t r o d ei n0 . 1

N GJ i a ! 4#       WA &: '()*+ / )/ ,-./012345678+9:;<=>
- 1 m o l ·L N a C ls o l u t i o na saf u n c t i o no fg ( T P B

·3 8 9 ·

w . As i m i l a r l i n e a r r e l a ? a t- 9 0 0m Va s a f u n c t i o no f t i o n s h i pb e t w e e nt h ec a t h o d i cl i m i t i n gc u r r e n t d e n s i t y , i ng o o da g r e e m e n t a n dt h eT P Bw i d t hw a so b s e r v e d w i t ht h et e n d e n c yi nF i g . 4 , c o n f i r m i n gt h a t t h ed e ? p e n d e n c eo f c a t h o d i cp r o c e s so f m e t a l so nt h eT P B w i d t h .

)h a v eb e e no b t a i n e d . I t w a s l e n g t hp e ru n i t a r e a o b s e r v e dt h a t t h ec a t h o d i cl i m i t i n gc u r r e n t d e n s i t i e s , a s l i n e a r l yi n c r e a s e dw i t hi n c r e a s i n gt h eT P Bw i d t h s h o w ni nF i g . 4 , i n d i c a t i n gt h ei m p o r t a n t i n f l u e n c eo f T P Bw i d t ho nc a t h o d i co x y g e nr e d u c t i o np r o c e s s . T h e l i n e a r e q u a t i o n s f i t t e df r o mF i g . 4a r e l i s t e di nT a b . 2 . As i m p l e e s t i m a t i o nb a s e do nT a b . 2r e v e a l s t h a t w h e n wi n c r e a s e s t w i c e , i n c r e a s e s n e a r l y 0 . 5t i m e s , c o n ? di f i r m i n gt h es i g n i f i c a n t i n f l u e n c eo f T P Bw i d t ho nc a ? , t h eg r e a t e rt h e t h o d i cp r o c e s so f m e t a l s . I na d d i t i o n g , t h e l a r g e r t h e s l o p e o f t h e e q u a t i o ni s , i n d i ? v a l u e o f c a t i n gt h e e f f e c t o f T P Bl e n g t ho nt h e c a t h o d i c o x y g e n r e d u c t i o np r o c e s s .

[ 4 ]

 F i g . 5  P l o t o f c a t h o d i c l i m i t i n g c u r r e n t d e n s i t i e s a s a f u n c ?
t i o no f T P Bw i d t hf o r ap o s t ? t i l t A 3c a r b o ns t e e l e ? - 1 l e c t r o d eu n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni n0 . 1m o l ·L N a C l s o l u t i o n

A sd e s c r i b e db e f o r e ,t h ee l e c t r o c h e m i c a lr e a c ? t i o nz o n eu n d e r t h el i q u i dl a y e r c a nb ed i v i d e di n t oa b u l kz o n e a n da T P Bz o n e , a n dt h e t o t a l c a t h o d i c l i m ?  F i g . 4  T h ec h a n g e si nc a t h o d i cl i m i t i n gc u r r e n t w i t hT P B
w i d t h T a b . 2  T h el i n e a r f i t t i n ge q u a t i o n s d e r i v e df r o mF i g . 7 g / c m-1 0 . 8 3 1 . 1 8 1 . 6 6 L i n e a r f i t t i n ge q u a t i o n
? i ( A ·c m-2)=- 1 2 . 3- 0 . 2 5 w ( m ) μ μ d ? i ( A ·c m-2)=- 1 5 . 3- 0 . 3 4 w ( m ) μ μ d ? i ( A ·c m-2)=- 1 3 . 7- 0 . 4 5 w ( m ) μ μ d

i t i n gc u r r e n t f l o w s t h r o u g ht h e s et w oz o n e s , i . e . I I I d= b u l k+ 3 B ( 2 ) I t i s k n o w nt h a t t h e T P Bz o n e i s a h i g h ? s p e e dc a ? , t h ec u r r e n t d e n s i t yi nw h i c hi s 2 t h o d i cr e a c t i o nz o n e t i m e s g r e a t e r t h a nt h a t i nb u l ks o l u t i o n , t h u sc h a n g e i nt h ea r e ao f T P Bz o n e h a s a s i g n i f i c a n t i n f l u e n c e o n ( I ) . T h a t i s , a ni n ? t h et o t a l c a t h o d i c l i m i t i n g c u r r e n t d c r e a s eo f T P Bz o n ea r e aw i l l l e a dt oas i g n i f i c a n t i n ? c r e a s eo f t h et o t a l c a t h o d i cl i m i t i n gc u r r e n t , a n dt h e n l e a dt oas i g n i f i c a n ti n c r e a s eo fi t sc u r r e n td e n s i t y ( i )s i n c et h ea r e ac h a n g eo fT P Bz o n eh a sl i t t l e d e f f e c t o nt h et o t a l e l e c t r o c h e m i c a l r e a c t i o nz o n e . N o t e t h a t t h ea r e ao f T P Bz o n ei sp r o p o r t i o n a l t ot h eT P B ,t h u st h ei n c r e a s eo fi i l lb e l e n g t ha n dw i d t h d w , t h e c a u s e db yt h ei n c r e a s eo f T P Bw i d t h . I na d d i t i o n g r e a t e r t h e v a l u e o f g( T P Bl e n g t hp e r u n i t a r e a ) , t h e h i g h e r t h ed e g r e eo f a r e ai n c r e a s eo f T P Bz o n ew i t h a ni n c r e a s ei nw , l e a d i n gt ot h er e s u l tt h a tt h ei n ? c r e a s e dd e g r e eo fi c o r r e s p o n d i n gt ot h es l o p eo f d(

T h ec a t h o d i cp o l a r i z a t i o nc u r v e so fap a r t i a l l y i m m e r s e dp o s t ? t i l t e l e c t r o d ea t d i f f e r e n t e l e c t r o d e ? t i l t a n g l e s c a na l s ob eu s e dt oe v a l u a t et h ee f f e c t o f T P B w i d t ho nc a t h o d i co x y g e nr e d u c t i o np r o c e s so f m e t ? a l s . N o t et h a tt h eT P Bw i d t hc a nb eo b t a i n e db y m e a s u r i n gc o n t a c t a n g l e s a t d i f f e r e n t e l e c t r o d e ? t i l t a n ? g l e s . F i g . 5s h o w s t h ec a t h o d i cl i m i t i n gc u r r e n t d e n s i ? t i e s o f a p o s t ? t i l t A 3c a r b o ns t e e l e l e c t r o d e u n d e r p a r ?
- 1 ·L N a C l s o l u t i o nt a k e n t i a l i m m e r s i o ni n0 . 1m o l

·3 9 0 ·

            

         2 0 1 0

c u r v e s i nF i g . 4 )i n c r e a s e sw i t hi n c r e a s i n gt h ev a l u e o f g , i nc o n s i s t e n t w i t ht h ef i t t i n gr e s u l t s i nT a b . 2 .

, i n d i c a t i n gt h a t t h e s e s w i t hi n c r e a s i n gt h eT P Bw i d t h c o r r o s i o nr a t e so fA 3c a r b o ns t e e la r es t r o n g l yd e ? p e n d e n t o nt h e T P Bw i d t h . T h e a c c u r a t e c o r r o s i o nr a t e ( i )c a nb ec a l c u l a t e db yS t e r n ? G e a r yf o r m u l a . c o r r i B / R c o r r= p ( 3 ) w h e r e Bi s t h e p r o p o r t i o n a l c o n s t a n t v a l u e a n d t h e v a l u e r a n g e i s a b o u t 1 7 ~ 2 1m V . A s s u m i n g t h a t B= 1 9 , t h ec a l c u l a t e dv a l u e s o f c o r r o s i o nr a t ea s af u n c ? m V wi s s h o w ni nF i g . 7 . t i o no f

3 . 3  E f f e c to fT P B Wi d t ho nC o r r o s i o n P r o c e s s o f Me t a l s
T h ee l e c t r o c h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c so fc o r r o s i o n o f m e t a l su n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni ne l e c t r o l y t ew e r e s t u d i e db ye l e c t r o c h e m i c a li m p e d a n c es p e c t r o s c o p y ( E I S )a n dl i n e a r p o l a r i z a t i o nr e s i s t a n c e ( L P R )t e c h ? n i q u e .

 F i g . 6  N y q u i s t d i a g r a m sa n di t sc o r r e s p o n d i n ge q u i v a l e n t
c i r c u i t a s af u n c t i o no f wf o r ap o s t ? t i l t A 3s t e e l e ? - 1 ·L l e c t r o d eu n d e r p a r t i a l i m m e r s i o ni n0 . 1m o l N a C l s o l u t i o n , i nw h i c hZ ′ a n dZ ″ r e f e r t or e a l p a r t i m p e d a n c ea n di m a g ep a r t i m p e d a n c e , r e s p e c t i v e l y

 F i g . 7  C o r r o s i o nr a t eo f ap a r t i a l l yi m m e r s e dp o s t ? t i l t A 3
- 1 s t e e l e l e c t r o d ei n0 . 1m o l ·L N a C l s o l u t i o na s a f u n c t i o no f w

I t w a so b s e r v e dt h a t t h ec o r r o s i o nr a t el i n e a r l y i n c r e a s e dw i t hi n c r e a s i n gt h eT P Bw i d t h , s h o w i n ga s i m i l a r t e n d e n c ya st h a t o f t h ec a t h o d i cl i m i t i n gc u r ? r e n t d e n s i t y( a s F i g . 4a n dF i g . 5 ) . T h i sr e s u l t i n d i ? c a t e s t h a t t h ec o r r o s i o no f s m o o t hA 3s t e e l m u s t b e u n d e rt h ec o n t r o lo fc a t h o d i co x y g e nr e d u c t i o n p r o c e s s . As i m p l ee s t i m a t i o n , b a s e do nt h el i n e a r f i t ? t i n ge q u a t i o ni nF i g . 7 , r e v e a l s t h a t t h ec o r r o s i o nr a t e i n c r e a s e s n e a r l y 0 . 8 6t i m e s w h e nwi n c r e a s e s t w i c e , c o n f i r m i n gt h es i g n i f i c a n t i n f l u e n c eo f T P Bw i d t ho n c o r r o s i o nr a t eo f m e t a l s . T h el i n e a rp o l a r i z a t i o nr e s i s t a n c e( L P R )t e c h ? n i q u eh a sb e e nw i d e l ya c c e p t e da sav e r yu s e f u l m e t h o df o r m o n i t o r i n gc o r r o s i o nr a t eo f m e t a l s . F i g . 8 s h o w s t h el i n e a r p o l a r i z a t i o nc u r v e s o f ap a r t i a l l yi m ?
- 1 ·L m e r s e dp o s t ? t i l t A 3s t e e l e l e c t r o d ei n0 . 1m o l

F i g . 6s h o w s t h eN y q u i s t d i a g r a m s a n di t s c o r r e ? s p o n d i n ge q u i v a l e n tc i r c u i tf o rap a r t i a l l yi m m e r s e d
- 1 p o s t ? t i l t A 3s t e e l e l e c t r o d e i n 0 . 1m o l ·L N a C l s o ?

l u t i o na saf u n c t i o no fw . I tw a so b s e r v e dt h a tt h e N y q u i s td i a g r a m si na l lc a s e se x h i b i t e dc a p a c i t i v e s e m i c i r c l e s a n dn od i s t i n c t d i f f u s i o nb e h a v i o r w a s o b ? s e r v e di nt h el o wf r e q u e n c yr e g i o n . T a k i n gi n t oa c ? c o u n t t h a t t h ee l e c t r o d ep r o c e s s h a s n o t c h a n g e dw i t h t h eT P Bw i d t h ,t h ec o r r o s i o nb e h a v i o r o f A 3c a r b o n s t e e l i s s t i l l u n d e r a m i x e dd i f f u s i o na n dc h a r g e t r a n s ? , a n dt h ec o r r e s p o n d i n ge q u i v a l e n t f e r p r o c e s sc o n t r o l c i r c u i t i s s h o w ni nF i g . 6 , w h e r eR s t h es o l u t i o nr e ? si , C h ed o u b l el a y e r c a p a c i t a n c e , R h ep o ? s i s t a n c e d lt pt l a r i z a t i o nr e s i s t a n c ea n dW t h eWa r b u r gi m p e d a n c e . T h e p o l a r i z a t i o nr e s i s t a n c e R a s b e e nw i d e l y a c c e p t ? ph e da s a v e r y u s e f u l p a r a m e t e r f o r e v a l u a t i n g t h e c o r r o ? s i o nr a t eo f m e t a l s . T h e v a l u e s o f R i t t e df r o mF i g . 6 , w h i c hd e c r e a ? pf

N a C l s o l u t i o na s af u n c t i o no f w . F r o mF i g . 8w ec a n s e et h a t , a l l c u r v e s s h o was i m i l a r l i n e a r b e h a v i o r , i n ? d i c a t i n gt h a t t h ec o r r o s i o nm e c h a n i s m so f A 3c a r b o n s t e e l u n d e r d i f f e r e n t T P Bw i d t hw e r e s i m i l a r w i t he a c h

N GJ i a ! 4#       WA &: '()*+ / )/ ,-./012345678+9:;<=>

·3 9 1 ·

, t h eg r e a t e r t h ev a l u eo f T P B t h i c k n e s s o f w a t e r f i l m w i d t h . T h u sw ec a nc o n s i d e rt h a t t h ea v e r a g et h i c k ? n e s s o f w a t e r f i l mi s i n v e r s e l y p r o p o r t i o n a l t o t h e T P B ,g i v e nb y w i d t h c o n s t = δ w
[ 1 2 ] w h e r ec o n s t i s ac o n s t a n t .

( 4 )

A s s u m i n gt h a t w a t e r f i l mo nm e t a l s u r f a c ee x i s t s i nt h ef o r mo f d r o p l e t i nt h es h a p eo f s p h e r i c a l c a p , t h em a x i m u mt h i c k n e s s o f d r o p l e t ( )c a nb ee x ? δ m a x  F i g . 8  L i n e a rp o l a r i z a t i o nc u r v e so f ap a r t i a l l yi m m e r s e d
- 1 p o s t ? t i l t A 3s t e e l e l e c t r o d ei n0 . 1m o l ·L N a C l w s o l u t i o na s af u n c t i o no f

p r e s s e da s 1- c o s θ θ r ( )= r ·t g ( 5 ) δ m a x= s i n 2 θ w h e r er i s t h ed r o p l e t r a d i u s a n dθi s t h ec o n t a c t a n ? g l e . 1 0 0μ m , t h e nt h e T P Bz o n e A s s u m i n gt h a t δ m a x= , T P B c o v e r s t h e w h o l e l i q u i dr e g i o n . O nt h i s c o n d i t i o n w i d t hc a nb eg i v e na s θ w= 2 r = 2 ·c t g δ m a x 2 ( 6 )

o t h e r . L i n e a r p o l a r i z a t i o nr e s i s t a n c eR a s c a l c u l a t e d pw f r o mt h es l o p eo f L P Rc u r v e s . T h ec o m p a r i s o n s o f R p o r 1 / R e r i v e df r o mE I Sa n dL P Rc u r v e s a s af u n c ? pd t i o no f ww e r es h o w ni nF i g . 9 . I t i sf o u n dt h a t t w o ( E I Sa n dL P Rc u r v e )h a v ev e r y k i n d s o f t e s t r e s u l t s g o o dc o r r e l a t i o n , f u r t h e r c o n f i r m i n g t h e d e p e n d e n c e o f c o r r o s i o np r o c e s s o f m e t a l s o nt h eT P Bw i d t h .

s u b s t i t u t i n gδ 0 0μ ma n dθ=4 0 °( m e a s u r e d m a x =1 )i n t oE q . ( 6 ) , w eg e t w= v a l u ea t- 9 0 0m V/ S C E 5 5 0μ m . A s s u m et h a t t h ea v e r a g et h i c k n e s so f w a t e r f i l mδi s a b o u t 5 0μ m. S u b s t i t u t i n gw= 5 5 0μ ma n d
2 = 5 0μ mi n t o E q . ( 3 ) , w e g e t c o n s t = 0 . 0 2 7 5m m . δ ( 5 )c a nb er e w r i t t e na s T h e nE q . 2 0 . 0 2 7 5m m = δ w

( 7 )

B a s e do nE q . ( 7 ) , t h e a v e r a g e t h i c k n e s s o f w a t e r f i l mc a nb er o u g h l ye v a l u a t e db yT P Bw i d t h . Wh e nw i n c r e a s e s t w i c e , r e d u c e s b y 5 0 %. A s e v a l u a t e df r o m δ  F i g . 9  C o m p a r i s o no f R b t a i n e df r o mb e t w e e nE I Sa n d po
L P Ra s af u n c t i o no f w

F i g . 4 , w h e nw i n c r e a s e st w i c e , t h ec o r r o s i o nr a t ei n ? , m e a n i n gt h a t o nc o n d i t i o n c r e a s e s n e a r l y 0 . 8 6t i m e s o f > 2 0μ m , a t w h i c ht h e m a x i m u mo x y g e nr e d u c t i o n δ
[ 2 ] r a t ew a s r e a c h e d , t h ec o r r o s i o nr a t ei n c r e a s e s n e a r ?

3 . 4  E v a l u a t i o no f Wa t e rF i l mT h i c k n e s s E f f e c t so nA t mo s p h e r i cC o r r o s i o n R a t eb yT P BWi d t h
I nt h ei n i t i a l s t a g eo f a t m o s p h e r i cc o r r o s i o n , w a ? t e r f i l mt h i c k n e s si sa ni m p o r t a n t p r o p e r t yo f l i q u i d s t a t er e s p o n s i b l ef o rt h ea t m o s p h e r i cc o r r o s i o nr a t e . T h ew a t e r f i l mt h i c k n e s s a f f e c t s c o r r o s i o nr a t em a i n l y b y i n f l u e n c i n g t h e T P Bw i d t h . T h e t h i n n e r t h e a v e r a g e

l y 0 . 8 6t i m e s w h e nr e d u c e s b y 5 0 %. , t h ee f f e c to fw a t e r B a s e do na b o v ed i s c u s s i o n f i l mt h i c k n e s so na t m o s p h e r i cc o r r o s i o nr a t ec a nb e q u a n t i t a t i v e l y e v a l u a t e db y t h e T P Bw i d t h . T h i s e v a l u ? a t i o nm a yr e p l a c et h ec o m p l e xe l e c t r o c h e m i c a l m e a s ? u r e m e n t o f c o r r o s i o nr a t e s u n d e r t h i nw a t e r f i l m , t h u s h a v ei m p o r t a n t i m p l i c a t i o n s i nt h e s t u d i e s o f c o r r o s i o n b e h a v i o r o f m e t a l s i na t m o s p h e r i ce n v i r o n m e n t .

·3 9 2 ·

            

         2 0 1 0$

4  C o n c l u s i o n
I t w a s f o u n do u t t h a t t h e T P Bw i d t hn o t o n l y v a r ? i e dw i t ht h et i l t e da n g l eo f m e t a l s u r f a c ew i t hw a t e r s u r f a c eb u t a l s ov a r i e dw i t ht h ep o t e n t i a l a p p l i e do n t h em e t a l . Ad e c r e a s eo f c o n t a c t a n g l e sw i t han e g a ? t i v es h i f t o f p o t e n t i a l r e v e a l s t h a t t h eT P Bw i d t hl i n e ? a r l y i n c r e a s e s w i t hi n c r e a s i n g t h e c a t h o d i c p o l a r i z a t i o n p o t e n t i a l w h i c hm a y r e l a t e t o s p r e a d i n g o f m i c r o ? d r o p ? , t h ec a t h o d i cl i m i t i n gc u r r e n t d e n s i t y l e t s . I na d d i t i o n a n dc o r r o s i o nc u r r e n t d e n s i t yl i n e a r l yi n c r e a s e dw i t h , a n dt h ec o r r o s i o nr a t ei n ? i n c r e a s i n gt h eT P Bw i d t h c r e a s e sn e a r l y0 . 8 6t i m e sw h e nw i d t hw i n c r e a s e s t w i c e , c o n f i r m i n gt h es i g n i f i c a n ti n f l u e n c eo fT P B w i d t ho nc a t h o d ea n dc o r r o s i o nb e h a v i o r . B a s e do na ? , t h ee f f e c t o f w a t e r f i l mt h i c k n e s so n b o v ed i s c u s s i o n a t m o s p h e r i cc o r r o s i o nb e h a v i o rc a nb eq u a n t i t a t i v e l y e v a l u a t e db yt h eT P Bw i d t h .

, 2 0 0 9 , 5 4 : 1 4 2 6 ? 1 4 3 5 . c h i mA c t a [ 5 ]  Wa n gJ , T s u r uT . P o t e n t i a l d i s t r i b u t i o na n dm i c r o ? d r o p ? l e t s f o r m a t i o no nt h em e t a l w i t hs a l t p a r t i c l ed e p o s i t i o n [ C ] / / T h e 2 0 4 t hM e e t i n go f T h eE l e c t r o c h e mS o c . O r ? l a n d o : T h eE l e c t r o c h e mS o cI n c , 2 0 0 3 : D 2 : 4 7 2 . [ 6 ]  Z h a n gJ i b i a o , Wa n gJ i a , Wa n gY a n h u a . E l e c t r o c h e m i c a l i n v e s t i g a t i o n s o f m i c r o ? d r o p l e t s f o r m e do nm e t a l s d u r i n g t h ed e l i q u e s c e n c eo f s a l t p a r t i c l e si na t m o s p h e r e [ J ] . , 2 0 0 5 , 7 : 4 4 3 ? 4 4 8 . E l e c t r o c h e mC o m m u n [ 7 ]  Z h a n gJ i b i a o , Wa n gJ i a , Wa n gY a n h u a . P h e n o m e n o no f m i c r o ? d r o p l e t s f o r m a t i o no nm e t a l sd u r i n gt h ed e l i q u e s ? c e n c eo fs a l tp a r t i c l e si na t m o s p h e r e [ J ] . A c t aP h y s C h i mS i n , 2 0 0 5 , 2 1 : 9 9 3 ? 9 9 6 . [ 8 ]  Z h a n g J , Wa n g J , Wa n g Y . M i c r o ? d r o p l e t s f o r m a t i o nd u r ? i n gt h ed e l i q u e s c e n c eo fs a l tp a r t i c l e si na t m o s p h e r e [ J ] . C o r r o s i o n , 2 0 0 5 , 6 1 ( 1 2 ) : 1 1 6 7 ? 1 1 7 2 . [ 9 ]  L i a n g LH , J i a n g YL , Wa n g J . E f f e c t s o f p r o p e r t y o f p r i ? m a r yd r o p l e to nm i c r o ? d r o p l e tf o r m a t i o n [ J ] . C h e mJ C h i nU n i v , 2 0 0 6 , 2 7 ( 1 1 ) : 2 1 4 8 ? 2 1 5 1 . [ 1 0 ]  Z h a n gJ i b i a o ( , Wa n gY a n h u a ( , ? @ A) B C D) J i a n gY i n g l ü ( , e t a l . M i c r o ? d r o p l e t s p h e n o m ? EFG ) e n o na n da t m o s p h e r i cc o r r o s i o nI .F o r m a t i o na n d s p r e a d i n go fm i c r o ? d r o p l e t s [ J ] . JC h i nS o cC o r r o s ( , 2 0 0 6 , 2 6 ( 4 ) : 2 0 7 ? P r o t e c ;H9:IJKLM ) 2 1 0 . [ 1 1 ]  Z h a n gJ i b i a o ( , Wa n gY a n h u a ( , ? @ A) B C D) J i a n gY i n g l ü ( , e t a l . M i c r o ? d r o p l e t s p h e n o m ? EFG ) e n o na n da t m o s p h e r i cc o r r o s i o nI I . E l e c t r o c h e m i c a l c h a r a c t e r i s t i c s o f t h em i c r o ? d r o p l e t s p h e n o m e n o n [ J ] . J C h i nS o cC o r r o sP r o t e c ( , ;H9:IJKLM ) 2 0 0 6 , 2 6 ( 5 ) : 2 8 2 ? 2 8 5 . [ 1 2 ]  J i a n gJ i n g , Wa n g J i a , Wa n g We i w e i , e t a l . M o d e l i n g i n ? f l u e n c eo f g a s / l i q u i d / s o l i dt h r e e ? p h a s eb o u n d a r yz o n e [ J ] . E l e c t r o c h i m i ? o nc a t h o d i c p r o c e s s o f s o i l c o r r o s i o n c aA c t a , 2 0 0 9 , 5 4 : 3 6 2 3 ? 3 6 2 9 .

R e f e r e n c e s :
[ 1 ]  T s u r uT , N i s h i k a t aA , Wa n gJ i a . E l e c t r o c h e m i c a l s t u d i e s o nc o r r o s i o nu n d e r w a t e r f i l m [ J ] . M a t e r S c i E n g , 1 9 9 5 , A 1 9 8 : 1 6 1 ? 1 6 8 . [ 2 ]  Wa n gJ , T s u r uT . A ni n v e s t i g a t i o no no x y g e nr e d u c t i o n u n d e r t h i ne l e c t r o l y t e l a y e r u s i n g K e l v i np r o b e r e f e r e n c e e l e c t r o d e [ J ] . JC h i nS o cC o r r o sP r o t e c , 1 9 9 5 , 1 5 ( 3 ) : 1 8 0 ? 1 8 4 . [ 3 ]   Wa n gJ , T s u r uT . E l e c t r o c h e m i c a l m e a s u r e m e n t su n d e r t h i ne l e c t r o l y t el a y e r u s i n gK e l v i np r o b er e f e r e n c ee l e c ? t r o d e [ J ] . J C h i nS o cC o r r o s P r o t e c , 1 9 9 5 , 1 5 ( 3 ) : 1 7 3 ? 1 7 9 . [ 4 ]  J i a n gJ i n g , Wa n gJ i a , L uY o n g h o n g , e ta l . E f f e c to f l e n g t ho f g a s / l i q u i d / s o l i dt h r e e ? p h a s eb o u n d a r yz o n eo n c a t h o d i ca n dc o r r o s i o nb e h a v i o r o f m e t a l s [ J ] . E l e c t r o ?

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( 1 . 6 6 1 0 0 ; 2 . 1 0 0 1 5 ) ;HNO8LPLPQLR, ST UV 2 679:IJKHWXYZ[\,]^ _` 1 T P B ) 9::a>bcdefghPLijklm-./012 ( 345'()*n679:op;<=>.klqr, P B34yz{/|y8,}~ T P B34+ / sttuhvg9:hvw4x T )/ ,?.??9:op??X???. P B34??'()*?48+9:?????. ??, ??? T P B34;)*?4;bcd;8+9: ;<=:+ / )/ ,-./012;T


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